郭子興對能干的朱元璋十分賞識，就將馬氏嫁給了朱元璋。也由于馬氏，朱元璋在郭子興的隊伍中提升很快，被人稱為朱公子?？梢哉f這一時期的朱元璋是夫以妻貴，與馬氏的婚姻是朱元璋能夠興起的一個重要契機。

郭子興為人暴躁，氣量小，忌才護短；而朱元璋的性格果斷，有耐心，正與郭子興相反。在別人的挑唆下，郭子興曾多次猜忌貶斥朱元璋，這種時候就是由馬氏出主意去巴結(jié)郭子興的小張夫人，通過她去替朱元璋說好話。有一次，朱元璋因事觸怒了郭子興，怒火中燒的郭子興下令將朱元璋禁閉，并規(guī)定不許給送飯。馬氏就背著別人將剛出爐的炊餅揣在懷里給他送去，結(jié)果胸口都被燙紅了。

朱元璋、馬皇后劇照

在朱元璋的長期征戰(zhàn)中，馬氏還經(jīng)常參與后勤管理。軍中缺糧，馬氏就自己節(jié)衣縮食。由于朱元璋文化程度不高，馬氏就求軍中文書教認字，以后便替朱元璋掌管來往的信札、作戰(zhàn)的文書等，做到井井有條。馬皇后還時常能夠向朱元璋提一些很好的建議，《勝朝彤史拾遺記》中就記錄了很多這方面的事例。

據(jù)說，有一次朱元璋率領(lǐng)軍隊渡江作戰(zhàn)，馬皇后為了提防元兵在后追殺而造成背水一戰(zhàn)的不利局勢，不等朱元璋下令，便果斷帶領(lǐng)眷屬后勤緊急渡江，當(dāng)元兵果然隨后殺來時，馬皇后的先見之明避免了損失。馬氏還在后方帶領(lǐng)婦女為戰(zhàn)士縫衣做鞋，撫慰眷屬。馬氏經(jīng)常以“定天下在得人心，人心者天下之本也”來勸諫朱元璋，幫助他穩(wěn)定后方，為朱元璋奪取天下立下了很大的功勞。