1878年柏林會議召開，7月13日簽訂《柏林條約》，波斯尼亞及黑塞哥維那交由奧匈帝國管治，但名義上屬于奧斯曼帝國。

柏林會議后，德奧與俄關系惡化。俾斯麥為了防止俄、法聯(lián)合，使自己兩面受敵；而俄國也想聯(lián)合德國在近東和兩海峽與英國抗衡，因而在1881年6月18日俾斯麥與俄、奧兩國大使在柏林又簽訂了三國協(xié)定。為期3年。1884年續(xù)訂，1887年廢除。史稱第二次三皇同盟。

協(xié)定規(guī)定：締約國之一與第四國作戰(zhàn)時其他兩國應守善意的中立，并盡力使沖突局部化；對土耳其歐洲領土的任何改變須經三國共同協(xié)議：三國承認封閉博斯普魯斯和達達尼爾海峽的原則，務使土耳其不得將海峽供任何交戰(zhàn)國作軍事活動之用。

另外，三國又簽訂一項附加的協(xié)議書，規(guī)定：奧國對波斯尼亞和黑塞哥維那兩省保留隨時吞并之權；三國不反對保加利亞和東魯米利亞的合并。

協(xié)定和協(xié)議書是秘密的，1920年才被披露。1887年協(xié)定期滿，因俄、奧在巴爾干沖突加劇而未再續(xù)訂。同年，俾斯麥另與俄國訂《再保險條約》，此約維持到1890年。

柏林會議后，俄德關系迅速惡化。俾斯麥為對付俄國并防止俄法接近，決定先發(fā)制人，謀求與奧匈締結反俄同盟。

1883年，羅馬尼亞與奧匈在維也納訂立了同盟條約，主旨在反對俄國對巴爾干的擴張。同日，德國聲明加入。這樣又形成了一個新的三國同盟。