天圣五年（1027年），以刑部侍郎貶知宣州，后改知應(yīng)天府。在此期間，他極重視書(shū)院的發(fā)展，大力扶持應(yīng)天府書(shū)院，力邀范仲淹到書(shū)院講學(xué)，培養(yǎng)了大批人才。該書(shū)院（又稱(chēng)“睢陽(yáng)書(shū)院”）與白鹿洞、石鼓、岳麓合稱(chēng)宋初四大書(shū)院。這是自五代以來(lái)，學(xué)校屢遭禁廢后，由晏殊開(kāi)創(chuàng)大辦教育之先河。慶歷三年在宰相任上時(shí)，又與樞密副使范仲淹一起，倡導(dǎo)州、縣立學(xué)和改革教學(xué)內(nèi)容，官學(xué)設(shè)教授。自此，京師至郡縣，都設(shè)有官學(xué)。這就是有名的“慶歷興學(xué)”。

明道元年（1032年），晏殊升任參知政事（副宰相）加尚書(shū)左丞。第二年因諫阻太后“服袞冕以謁太廟”，貶知亳州、陳州。五年后召任刑部尚書(shū)兼御史中丞，復(fù)為三司使。時(shí)值李元昊稱(chēng)帝，建立西夏國(guó)，并出兵陜西一帶，而宋將屢屢敗退。晏殊全面分析當(dāng)時(shí)的軍事形勢(shì)，從失利中找原因，針對(duì)存在的問(wèn)題，奏請(qǐng)仁宗后，辦了四件加強(qiáng)軍備的大事：撤消內(nèi)臣監(jiān)軍，使軍隊(duì)統(tǒng)帥有權(quán)決定軍中大事；召募、訓(xùn)練弓箭手，以備作戰(zhàn)之用；清理宮中長(zhǎng)期積壓的財(cái)物，資助邊關(guān)軍餉；追回被各司侵占的物資，充實(shí)國(guó)庫(kù)。由此，宋軍很快平定了西夏的進(jìn)犯。

慶歷二年（1042年），晏殊官拜宰相，以樞密使加平章事。第二年，以檢校太尉刑部尚書(shū)同平章事，晉中書(shū)門(mén)下平章事，集賢殿學(xué)士，兼樞密使。慶歷四年（1044年），因撰修李宸妃墓志等事，遭孫甫、蔡襄彈劾，貶為工部尚書(shū)知穎州，后又以禮部、刑部尚書(shū)知陳州、許州。60歲時(shí)以戶(hù)部尚書(shū)、觀文殿大學(xué)士知永興軍節(jié)度使（今陜西西安）。后調(diào)到河南府，官銜被轉(zhuǎn)到兵部。